ИСТИНА

Благодаря высокой поляризуемости и наличию стереохимически неподеленной электронной пары у свинца его соединения обладают различными перспективными свойствами, среди которых следует отметить нелинейно-оптическую активность, прозрачность в широком спектральном диапазоне (особенно в ИК-области) и т.д. Помимо этого, стереохимическая активность неподеленной электронной пары катиона Pb2+ способствует образованию низкоразмерных структур, что также приводит и к понижению размерности проявляемых свойств. В рамках изучения бинарной системы PbO-PbI2 ранее было обнаружено и изучено новое соединение с химической формулой Pb8O7I2, которое обладает необычной кристаллической структурой, содержащей одномерно протяженные трубчатые [Pb8O7]- ленты, образованные реберносвязанными OPb3-треугольниками и OPb4-тетраэдрами. Как и другие оксоиодиды свинца, оно обладает оптической прозрачностью в широком диапазоне длин волн от 550 до 2000 нм. Новый оксоиодид Pb8O7I2 является также полупроводником с шириной запрещенной зоны ~2.6 эВ, что объясняет его интенсивную желтую окраску. При этом, есть предположения, что частичная замена I - в структуре данного соединения на другие галогениды (например, Br-) может привести к контролируемому изменению свойств и, в частности, увеличению диапазона оптической прозрачности и ширины запрещенной зоны. Методом твердофазного синтеза в кварцевых ампулах при T = 625–675 °C получен твердый раствор Pb8O7I2-xBrx (x = 0.4, 0.8, 1.0, 1.2, 1.6). Рентгенограммы полученных образцов схожи между собой и близки к рентгенограмме Pb8O7I2, что указывает на гомогенность образцов и отсутствие фазовых переходов при замене I – на Br– в кристаллической структуре. Параметры элементарных ячеек и их объем закономерно уменьшаются при возрастании значения x, что согласуется с ионными радиусами I – и Br–. В то же время, поскольку мольный процент галогенида свинца по отношению к оксиду свинца в составе исследуемого твердого раствора невелик, относительные изменения параметров элементарных ячеек весьма незначительны, равно как и смещения положений наиболее интенсивных пиков на их рентгенограммах.