ИСТИНА

Ранее в нашей лаборатории был разработан общий препаративный метод синтеза 3-арил-4-нитроизоксазолов на основе новой реакции гетероциклизации арилзамещенных винилкетонов под действием t-BuONO в смеси растворителей диоксан-вода [1]. С целью разработки новых путей функционализации положения 5 изоксазольного цикла, 5-метил-4-нитроизоксазолы использовались для получения соответствующих 5-енаминонов, которые характеризуются многообразной реакционной способностью, в частности, могут вступать в реакцию с различными электрофилами. Енамины III были синтезированы из 5-метилизоксазолов диметилацеталем N,N-диметалформамида. Было обнаружено, что при действии на енамины III t-BuONO в присутствии BF3∙OEt2 происходит образование неизвестных ранее 4-нитроизоксазол-5-карбонитрилов выходами. Общий характер найденной новой реакции продемонстрирован на большом числе примеров. Новый структурный тип производных изоксазола IV представляет интерес для дальнейших модификаций. На примере изоксазола IVa было показано, что нитрогруппа в положении 4 изоксазольного кольца хемоселективно восстанавливается с образованием амина Vа с выходом 60%, а нитрильная группа в мягких условиях вступает в реакцию SNAr с N- и S-нуклеофилами с образованием продуктов VI c 47-94% выходами.