![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ФИЦ ПХФ и МХ РАН |
||
4-метилморфолин 4-оксид (NMMO) существует в виде кристаллогидратов с водой и отличается высокой гигроскопичностью. Увеличение доли воды способствует как снижению температуры плавления NMMO, так и растворяющей способности к полимеру. Поэтому крайне важно не превысить критическое содержание воды в системе, при котором часть полимера перестает растворятся. При лабораторном получении растворов ПАН, в связи с поглощением NMMO избыточного количества воды, для полного растворение полимера в систему вводят дополнительное количество более высокоплавкого NMMO, тем самым незначительно разбавляя получаемый раствор. При небольшом (до 5%) изменении концентрации ПАН в NMMO было отмечено существенное изменение поведения системы при формовании. Таким образом, целью данной работы является изучение свойств ПАН, растворенному в NММО в одинаковом температурно-временном режиме, но с различным соотношением ПАН/NMMO. Для изучения влияния концентрации ПАН в NMMO, была разработана методика оценки его свойств, заключающаяся в приготовлении растворов ПАН с различными концентрациями и последующей выдержки при постоянной температуре, отмывкой, перерастворением в ДМСО, где свойства полимера стабильны во времени и исследовании реологических свойств растворов с одинаковой концентрацией в ДМСО (10%). Струи раствора осаждали в воду и полученные экструдаты отмывали и высушивали. Полученные образцы использовали для дальнейших исследований. Методом ИК-спектроскопии доказано влияние глубины химического превращение полимера от концентрации в NMMO. Методом синхронного термического анализа установлено влияние концентрации ПАН в NMMO на величину теплового эффекта при термообработке выделенного из раствора ПАН в инертной атмосфере: для образца из наименее концентрированного раствора он более чем на 10% выше/ниже по сравнению с исходным полимером. Для изучения влияния NMMO-обработки на вязкостные характеристики ПАН были приготовлены 10%-ные растворы в ДМСО и измерена их вязкость. Обнаружено, что вязкость раствора ПАН, обработанного в NMMO в соотношении 1:9, в 150 раз ниже раствора исходного полимера. Такой характер изменения свойств может быть связан с изменением молекулярной массы сополимера ПАН, что подтверждается результатами гель-проникающей хроматографии. Обнаружено изменение Mn и Mw, а также соотношение Mw/Mn в образцах ПАН, подвергшихся обработке в NММО.Для изучения вязкоупругих свойств полимерных растворов были проведены измерения в условиях осциляционного течения в режиме линейной вязкоупругости. При уменьшении концентрации ПАН при обработке в NMMO происходит значительное снижение G’ и G’’, сопровождаемое увеличением угла наклона зависимости G~ωα в логарифмических масштабах. Показано, что концентрация ПАН в NMMO является одним из важнейших параметров для контроля химического превращения растворяемого полимера