ИСТИНА

Осуществлена новая в химии кремнийорганических соединений реакция термической конденсации винилхлорсиланов с квадрицикланом. Изучена активность различных винилсиланов в реакции с квадрицикланом. На основе этой реакции получена и охарактеризована серия новых активных мономеров: 3-(триметилсилил)трициклононен-7; 3,3- бис(триметилсилил)трициклононен-7; 3,4-бис(триметилсилил)трициклононен-7. Впервые изучено поведение ряда норборненов и норборнадиенов с различным положением кремнийсодержащих групп: 2-триметилсилилнорборнадиена-2,5, 2,3- бис(триметилсилил)норборнадиена-2,5, 5,5-бис(триметилсилил)норборнена-2 в условиях аддитивной и метатезисной полимеризации. Установлено влияние количества и положения кремнийорганических заместителей на активность норборненов в этих реакциях. Оказалось, что бис(кремнийзамещенные)норборнены и норборнадиены активны в МП, аддитивной сополимеризации с норборненом и неактивны в аддитивной гомополимеризации. Активность в МП мономеров с вицинальным расположением МезБі- групп выше активности производных норборнена с геминальным расположением заместителей. Кремнийзамещенные норборнадиены в условиях АП, в присутствии каталитической системы нафтенат никеля (ІІ)/метилалюмоксан (Nf2Ni/MAO), подвергались [2+2]-циклодимеризации. Разработан способ синтеза неизвестных ранее полинорборненов, содержащих две Me3Si-группы в мономерном звене, путем аддитивной полимеризации бис-SіМез- трициклононенов в присутствии Pd- и Ni-содержащих катализаторов. Изучено влияние строения основной цепи, количества и положения боковых SiMe3-rpynn в элементарном звене полинорборненов на их газотранспортные характеристики. Обнаружено, что введение двух SіМез-групп в мономерные звенья аддитивного политрициклононена существенно увеличивает его проницаемость по отношению как к «легким» газам (О2, N2, Н2, СО, СО2), так и к низшим углеводородам (С1-С4). Полученные в работе новые аддитивные гомополимеры - поли(3- (триметилсилил)трициклононен-7), поли(3,4-бис(триметилсилил)трициклононен-7) относятся к группе наиболее проницаемых полимеров и поэтому перспективны для применения в процессах мембранного газоразделения углеводородных газов.