![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ФИЦ ПХФ и МХ РАН |
||
Метаматериалы, или искусственные среды с новыми, не реализуемыми в природе свойствами, являются в настоящее время объектом интенсивных исследований, что связано с широкими перспективами их практического использования в качестве элементов устройств нанофотоники, способных управлять взаимодействием электромагнитного излучения с веществом на наномасштабе. Для применения в УФ, оптическом и ИК диапазонах наиболее перспективными являются так называемые гиперболические метаматериалы, в которых поперечная и продольная составляющие тензора диэлектрической и/или магнитной проницаемостей имеют противоположные знаки, обуславливая гиперболический закон дисперсии. Согласно теоретическим предсказаниям, в таких средах возможно возникновение спектральных особенностей, соответствующих полюсу эффективной диэлектрической проницаемости (т.н. Epsilon Near Pole, ENP) или ее стремлению к нулевому значению (т.н. Epsilon Near Zero, ENZ), для которых ожидаются аномалии оптического и нелинейно-оптического отклика. Достижение разных знаков компонент диэлектрической проницаемости реализуется за счет сочетания в одной структуре металлов и диэлектриков. Простейшим вариантом гиперболических метаматериалов являются слоистые структуры с периодическим чередованием проводящих и непроводящих слоев. На сегодняшний день экспериментально продемонстрирована возможность получения таких структур методами высоковакуумного напыления, а также их применимость для создания сенсоров с рекордно большой чувствительностью, антенн, гиперлинз и элементов, позволяющих получать изображение субволновых объектов. Более перспективный и до сих пор должным образом экспериментально не изученный вариант реализации гиперболической среды заключается в создании упорядоченного массива металлических сонаправленных наностержней в диэлектрической матрице. Такая геометрия структуры обуславливает специфические дисперсионные зависимости среды и локализацию электромагнитного поля, а, следовательно, возможность наблюдения резонансных эффектов при взаимодействии с зондирующим излучением. Следует отметить, что при создании структур, предназначенных для использования в оптическом диапазоне, диаметр наностержней и расстояние между ними в массиве должны быть менее 100 нм. Контролируемое получение такого рода объектов труднодостижимо даже с применением передовых методов электронной литографии, особенно если речь идет о формировании образцов большой площади. Отсутствие простых и воспроизводимых методик получения гиперболических метаматериалов в виде нанокомпозитов диэлектрик/металл, содержащих в структуре массивы наностержней с узким распределением по размерам, тормозит развитие данной области науки, в то время как существующие теории предвещают широкий спектр новых фундаментальных явлений и возможных практических применений. В данном проекте планируется разработка электрохимических подходов к синтезу гиперболических метаматериалов. Метод получения будет основан на темплатном электроосаждении плазмонных металлических анизотропных наноструктур в матрицы анодного оксида алюминия с высокоупорядоченной пористой структурой. Применение подходов самоорганизации на стадии формирования диэлектрической матрицы с электрохимическими методами роста металлических наноструктур позволит получить функциональные гиперболические метаматериалы с прецизионно контролируемыми параметрами активных элементов и, как следствие, с высокой добротностью резонансных оптических свойств. Важным аспектом для практического использования гиперболических метаматериалов является возможность управления их резонансными свойствами, например, с помощью приложения внешнего статического магнитного поля. Намагниченность меняет эффективную диэлектрическую проницаемость композита, что должно приводить к модификации закона дисперсии и смещению спектрального положения резонансных особенностей, ENZ и ENP. Такое магнитоиндуцированное переключение, не наблюдавшееся в гиперболических средах до настоящего времени, перспективно для задач сенсорики и управления параметрами оптического излучения. Для реализации этой задачи будет разработан метод изготовления массивов композитных наностержней, состоящих из последовательно осажденных благородных (для наблюдения высокодобротного плазмонного резонанса) и ферромагнитных (для магнитооптической активности) металлов. Соотношение объемных долей металлов и геометрия наноструктур, необходимые для наиболее эффективного магнитоуправления оптическим откликом, будут выяснены в ходе выполнения проекта как с помощью моделирования, так и экспериментально. Для анализа аномального закона дисперсии и специфической локализации поля, а также магнитооптической активности экспериментальных образцов гиперболических метаматериалов, будет выполнена их аттестация как с помощью линейной оптической и магнитооптической спектроскопии, так и методом спектроскопии генерации второй оптической гармоники. Следует особо подчеркнуть, что коллектив исполнителей сочетает в себе опытных материаловедов, специалистов по электрохимическому получению наноструктур, экспериментаторов в области оптики и нелинейной оптики, а также сотрудников, владеющих навыками численного моделирования оптических нано- и микроструктур. Эффективное сотрудничество молодых исполнителей различных специальностей обеспечит успешное выполнение поставленных в проекте междисциплинарных задач по разработке новых функциональных оптических метаматериалов.
Metamaterials, or artificial media with new properties that are not realizable in nature, are now the object of intensive research associated with broad prospects for their practical applications as elements of nanophotonics devices capable of controlling the interaction of electromagnetic radiation with matter on a nanoscale. For applications in the UV, optical and IR ranges, the most promising are the so-called hyperbolic metamaterials, in which the transverse and longitudinal components of the dielectric and/or magnetic permeability tensor have opposite signs, causing a hyperbolic dispersion law. According to theoretical predictions, spectral features can appear in such media, which correspond to the pole of the effective dielectric constant (the so called Epsilon Near Pole, ENP) or its tendency to zero (the so called Epsilon Near Zero, ENZ), for which anomalies of optical and nonlinear-optical response are expected. The different signs of the components of dielectric constant are achieved due to the combination of metals and dielectrics in the same structure. Layered structures with a periodic alternation of conductive and non-conductive layers represent the simplest version of hyperbolic metamaterials. To date, the possibility of obtaining such structures by the methods of high-vacuum deposition has been experimentally demonstrated, as well as their applicability for the development of sensors with record high sensitivity, antennas, hyperlenses and elements that make it possible to obtain images of subwavelength objects. A more promising but still not experimentally explored enough is the variant of realizing a hyperbolic medium by obtaining an ordered array of metal co-directional nanorods in a dielectric matrix. Such a structure geometry give rise to a specific localization of the electromagnetic field, and, consequently, the possibility of observing resonant effects when interacting with the probing radiation. It should be noted that when creating structures intended for use in the optical range, the diameter of the nanorods and the distance between them in the array should be less than 100 nm. Controlled preparation of such objects is difficult to achieve even with the use of advanced methods of electronic lithography, especially when large-area samples are needed. The absence of simple and reproducible techniques for obtaining hyperbolic metamaterials in the form of dielectric/metal nanocomposites containing the arrays of nanorods with a narrow size distribution hinders the development of this field of science, while existing theories predict a wide range of new fundamental phenomena and possible practical applications. In this project, the development of electrochemical approaches to the synthesis of hyperbolic metamaterials is planned. The method of synthesis will be based on the templating electrodeposition of plasmonic metal anisotropic nanostructures in the matrix of anodic aluminum oxide with a highly ordered porous structure. The application of self-organization approaches at the stage of the dielectric matrix formation with electrochemical methods of metallic nanostructures growth will make it possible to obtain functional hyperbolic metamaterials with precision-controlled parameters of active elements and, as a consequence, high Q-factor of resonant optical properties. An important aspect for the practical use of hyperbolic metamaterials is the possibility of controlling their resonance properties, for example, by applying an external static magnetic field. The magnetization changes the effective dielectric constant of the composite, which should lead to a modification of the dispersion law and a shift in the spectral position of the resonance features, ENZ and ENP. Such a magnetically induced switching, not observed in hyperbolic media up to date, is promising for sensor problems and control of optical radiation parameters. To solve this task, a method for the production of arrays of composite nanorods consisting of successively deposited noble metals (for observing the high-quality plasmon) and ferromagnetic (for magneto-optical activity) metals will be developed. The ratio of the volume fractions of metals and the geometry of the nanostructures required for the most effective magneto-control by the optical response will be elucidated during the project implementation, both with the help of modeling and experimental work. To analyze the anomalous dispersion law and the specific localization of the field, as well as the magneto-optical activity of the experimental samples of hyperbolic metamaterials, their characterization will be performed both with the help of linear optical and magneto-optical spectroscopy and by spectroscopy of generation of the second optical harmonic. It should be specially emphasized that the team of performers of this project includes experienced materials experts, specialists in the electrochemical preparation of nanostructures, experimenters in the field of optics and nonlinear optics, as well as researchers skilled in numerical modeling of optical nano- and microstructures. Effective cooperation of young scientists of various specialties will ensure successful implementation of the interdisciplinary tasks set in the project to develop new functional optical metamaterials.
Ожидаемые результаты выполнения проекта обладают фундаментальной научной новизной и практической значимостью. К ним относятся: 1) Теоретическая модель, позволяющая прогнозировать оптические и магнитооптические свойства гиперболических метаматериалов на основе массивов плазмонных металлических наностержней в диэлектрической матрице. Перечень требуемых геометрических параметров структур типа «массив наностержней в диэлектрической матрице», необходимых для достижения перспективных оптических свойств данных структур. Такого рода моделирование проводилось рядом коллективов, однако только для двухкомпонентных композитных сред на основе наностержней (металл в диэлектрике). В нашей работе будут изучены принципиально более сложные структуры металлических стержней, образованных ферромагнитным и благородным металлами, расположенными в диэлектрической матрице. Будут получены оценки возможности использования таких магнитных плазмонных гиперболических сред в качестве переключателей, поляризаторов, модуляторов оптического излучения. Мы ожидаем, что полученные при этом результаты будут соответствовать мировому уровню исследований в данной области. 2) Масштабируемая лабораторная методика получения и экспериментальные образцы гиперболических метаматериалов на основе упорядоченного массива плазмонных металлических наноструктур (Au, Ag) в матрице анодного оксида алюминия. Впервые будет реализована и продемонстрирована возможность формирования массивов наностержней в диэлектрической матрице с варьируемыми параметрами оптических резонансов, определяемыми геометрическими и композиционными свойствами структуры. 3) Способ создания прозрачных в видимой области нанокомпозитов металл/анодный оксид алюминия с объемным содержанием металлической фазы в заполненной части темплата менее 10%. Способ управления положением плазмонного резонанса в таких структурах с помощью прецизионного контроля степени заполнения пор металлом. Результаты моделирования оптических и магнитооптических свойств структур с заданными геометрическими параметрами, аналогичными экспериментальным. 4) Метод получения массивов наностержней, состоящих одновременно из благородных (для наблюдения высокодобротного плазмона) и ферромагнитных (для магнитооптической активности) металлов, в виде сегментированных структур или структур типа «ядро-оболочка», пригодные для создания элементов нанофотоники с высокой интенсивностью и добротностью резонансных явлений с возможностью перестройки их характеристик с помощью приложения внешнего магнитного поля. Результаты оптической спектроскопии такого рода структур и их сопоставление с данными теоретического расчета. Предлагаемая геометрия активных элементов ранее не исследовалась, данные об оптических свойствах гиперболических метаматериалов на их основе в литературе отсутствуют. 5) Спектроскопия генерации оптической второй гармоники и нелинейных магнитооптических эффектов для гиперболических метаматериалов, расчет квадратичного нелинейно-оптического отклика структур. 6) Данные о величине усиления магнитооптических эффектов Керра и Фарадея в нанокомпозитах, содержащих упорядоченные массивы композитных металлических наностержней в диэлектрической матрице анодного оксида алюминия, в диапазоне реализации гиперболической дисперсии и близкого к нулю показателя преломления в зависимости от параметров наноструктур.
Коллектив заявителей проекта обладает многолетним опытом получения пористых плёнок анодного оксида алюминия и функциональных наноматериалов на их основе. Большой задел создан в области формирования анизотропных наноструктур различного функционального назначения в матрице анодного оксида алюминия методом темплатного электроосаждения. Для проведения процессов анодирования и последующего темплатного электроосаждения авторами разработаны уникальные конструкции электрохимических ячеек с прижимными донными электродами, не имеющие коммерческих аналогов. Их использование позволило существенно увеличить воспроизводимость результатов, а в некоторых случаях (анодирование при высоких плотностях тока) добиться равномерного роста оксидной пленки по поверхности за счет оригинальной системы охлаждения образца. Участники проекта с физического факультета специализируются в области экспериментального и теоретического исследования оптических и нелинейно-оптических эффектов в магнитных тонких пленках, нано- и микроструктурах, методами линейно-оптической и нелинейно-оптической диагностики, основанными на комбинированном анализе спектров амплитуды и фазы излучения оптических (второй и третьей) гармоник, анизотропии, направленности и поляризации излучения на частоте соответствующего отклика. Коллектив участников проекта также владеет аналитическими и численными методами (FDTD и др.) расчета распределения электромагнитного поля в наноструктурах на оптических частотах, распространения света через единичные и упорядоченные нано- и микроструктуры. Коллективу принадлежит ряд первонаблюдений в области нелинейно-оптических исследований микро- и наноструктурированных сред.
грант РНФ |
# | Сроки | Название |
1 | 3 августа 2018 г.-30 июня 2019 г. | Разработка электрохимических методов получения функциональных гиперболических метаматериалов для нанофотоники |
Результаты этапа: В ходе первого этапа проекта «Разработка электрохимических методов получения функциональных гиперболических метаматериалов для нанофотоники» развита методика формирования композитных плазмонных магнитных гиперболических материалов на основе пористых плёнок анодного оксида алюминия, содержащих массивы наностержней Au или Ag, а также магнитный компонент в виде коротких Ni сегментов или сплошной тонкой пленки Ni, контактирующей с торцами наностержней. Для структур с параметрами, аналогичными изготовленным, выполнено аналитическое и численное моделирование, проведено экспериментальное исследование оптических эффектов в нанокомпозитах. Проведены расчеты спектров компонент тензора диэлектрической проницаемости в массивах золотых и серебряных наностержней в матрице анодного оксида алюминия при различных значениях пористости структуры, объемной доли металла, длины и диаметра наностержней. На основании расчетов, выполненных в рамках модели эффективной анизотропной среды, показано, что спектры основных компонент диэлектрической проницаемости, описывающих отклик рассматриваемого композитного наноструктурированного материала в направлении вдоль и перпендикулярно металлическим наностержням, обладают следующими основными спектральными особенностями: 1) в спектрах действительной части компоненты диэлектрической проницаемости, соответствующей направлению, перпендикулярному оси наностержней, наблюдается полюс (epsilon-near-pole, ENP); 2) действительная часть диэлектрической проницаемости в направлении вдоль оси наностержней проходит через ноль и меняет знак (epsilon-near-zero, ENZ); 3) положение области ENP для массива серебряных наностержней в матрице анодного оксида алюминия находится в более коротковолновой области спектра (400-450 нм), чем соответствующая особенность для массива наностержней золота (520-600 нм) с аналогичными параметрами структуры; 4) спектральное положение области, соответствующей нулю диэлектрической проницаемости (ENZ), сдвигается в длинноволновую область с ростом длины наностержней, тогда как спектральное положение полюса (ENP) остается практически неизменным; 5) увеличение объемной доли металла в композите приводит к сближению спектральных областей, соответствующих областям ENZ и ENP, что связано с усилением диполь-дипольного взаимодействия между металлическими наностержнями; 6) для реализуемых экспериментально диапазонов изменения параметров массивов наноструктур показано, что область гиперболической дисперсии находится в области длин волн, превышающих длину волны особенности ENZ. Экспериментальные образцы нанокомпозитов, содержащих массивы ориентированных металлических наностержней в диэлектрической матрице, были получены методом темплатного электроосаждения Au или Ag в каналы анодного оксида алюминия (АОА). Пористые плёнки АОА получали анодированием высокочистого алюминия в 0,3 М растворах щавелевой и селеновой кислот при напряжениях 40 и 48 В, соответственно. В данных условиях формируются пористые плёнки с высокоупорядоченным расположением пор малого диаметра, что обеспечивает их прозрачность в видимом диапазоне. Для количественной аттестации упорядоченности структуры пористых плёнок АОА использован как традиционный метод анализа, растровая электронная микроскопия с последующим статистическим анализом полученных микрофотографий, так и новая модификация техники малоуглового рассеяния рентгеновского излучения, которая позволила управлять локальностью анализа и получать одновременно данные о средней структуре, усредненные по большой области образца, и информацию о локальной структуре в пределах единичных доменов [1]. Изменение локальности анализа достигается перемещением образца между фокусирующими рентгеновскими линзами и двухкоординатным детектором. Показано, что внутри доменов структуры АОА поры образуют строгую гексагональную сетку и их корреляционная длина в направлении роста сопоставима с толщиной оксидной плёнки. Отметим, что согласно данным теоретических расчетов, наиболее яркие эффекты и лучшие функциональные свойства (в частностью, возможность управления положением ENZ с помощью длины наностержней) ожидаются при объемной доле металла менее 10%, в то время как пористость анодного оксида алюминия обычно выше данного значения. В ходе исследований на первом этапе проекта впервые показана возможность управления положением продольного резонанса в широком диапазоне длин волн с помощью структурного дизайна темплата, используемого при электроосаждении наностержней [2]. Увеличение напряжения анодирования приводит к образованию заблокированных пор в толще темплата, которые остаются пустыми при электроосаждении металла в случае напыления токосъёмника на верхнюю поверхность оксидной плёнки. Показано, что при уменьшении объемной доли металла в нанокомпозите Au/AOА происходит смещение длинноволнового плазмонного резонанса в область больших длин волн, причем его положение изменяется существенно сильнее, чем в случае варьирования длины наностержней. Используемый синтетический подход позволяет получать нанокомпозиты с объёмной долей металла мéньшей, чем пористость матрицы. Оценки реалистичного значения минимального значения объёмной доли металла, которая может быть достигнута в темплатах АОА, полученных в 0,3 M щавелевой кислоте, приводят к значению около 1%. Нанокомпозиты с малым содержанием фазы внедрения перспективны для оптических и каталитических применений. Экспериментально изучены магнитооптические эффекты в нанокомпозитах двух типов: 1) массив сегментированных наностержней Au(Ag)/Ni в диэлектрической матрице АОА; 2) тонкая плёнка Ni, контактирующая с торцами наностержней Au(Ag), находящихся в матрице АОА. В случае нанокомпозитов, содержащих сегментированные наностержни Au/Ni и Ag/Ni, при наклонном падении зондирующего излучения наблюдается усиление магнитооптических эффектов Керра (магнитный контраст достигает 2,2*10^(-3)) и Фарадея (угол поворота плоскости поляризации достигает 1 градуса) в области ENZ, что на порядок превосходит аналогичные значения в гиротропных структурах аналогичной толщины без гиперболического метаматериала, при этом знаки магнитооптических эффектов слева и справа от точки ENZ противоположны. В случае структур «гиперболический метаматериал+сплошная магнитная плёнка Ni» обнаружено, во-первых, усиление эффекта Фарадея в 5 раз в области ENP по сравнению с никелевой пленкой аналогичной толщины при нормальном падении зондирующего излучения. Во-вторых, зарегистрировано усиление эффекта Фарадея в области ENZ при наклонном падении света на образец. Показано, что фарадеевское вращение плоскости поляризации света в указанной структуре существенно зависит от угла падения излучения накачки и длины волны, при этом может достигать 1-3 градусов. Важным результатом является и то, что вследствие сильной анизотропии оптических свойств исследуемой структуры в области ENZ, наблюдается скачок разности фаз обыкновенного и необыкновенного луча на выходе из структуры, что может быть использовано в устройствах нанофотоники для контролируемой модификации состояния поляризации прошедшего через гиперболический метаматериал света [3]. Список подготовленных статей: 1. A.P. Chumakov, K.S. Napolskii, A.V. Petukhov, A.A. Snigirev, I.I. Snigireva, I.V. Roslyakov, S.V. Grigoriev, High-resolution SAXS Setup with Tuneable Resolution in Direct and Reciprocal Space: a New Tool to Study Ordered Nanostructures // Journal of Applied Crystallography, 2019, submitted. (IF = 3.422, Q1). 2. A.P. Leontiev, O.Yu. Volkova, I.A. Kolmychek, A.R. Pomozov, V.S. Stolyarov, T.V. Murzina, K.S. Napolskii, Tuning the optical properties of hyperbolic metamaterials by controlling the volume fraction of metal in nanocomposites // Nanomaterials, 2019, 9(5), 739; https://doi.org/10.3390/nano9050739. (IF = 3.504, Q1). 3. I.A. Kolmychek, A.R. Pomozov, V.B. Novikov, A.P. Leontiev, K.S. Napolskii, T.V. Murzina, Anomalous birefringence and enhancement of magneto-optical effects in nanorods’ based hyperbolic metamaterials // Physical Review B, 2019, submitted (IF = 3.813, Q1). | ||
2 | 1 июля 2019 г.-30 июня 2020 г. | Разработка электрохимических методов получения функциональных гиперболических метаматериалов для нанофотоники |
Результаты этапа: В ходе 2-го этапа проекта были существенно усовершенствованы методики синтеза массивов металлических наностержней, а также получены новые знания об оптических свойствах гиперболических метаматериалов (ГММ) на их основе. Разработана методика удаления барьерного слоя анодного оксида алюминия (АОА) путём ионного травления в вакууме. По сравнению с химическим растворением барьерного слоя, в процессе которого происходит подтравливание боковых стенок пор, ионное травление позволяет сохранить пористость плёнок на низком уровне. Синтезированы темплаты АОА с высокоупорядоченной структурой и малой пористостью: для плёнок, полученных в 0,3 М H2SO4 при 25 В пористость составила 3,3%, а доля пор в гексагональном окружении – 77%; для плёнок, сформированных в 0,3 М H2C2O4 при 40 В пористость составила 3,8%, а доля пор в гексагональном окружении – 83%. Полученные темплаты были использованы для электроосаждения высокоупорядоченных массивов наностержней Au и Ag, объемная доля металла в которых составляет менее 4%. В сравнении с ранее полученными ГММ, за счёт более упорядоченного расположения наностержней увеличена добротность поверхностного плазмонного резонанса более чем в 1,5 раза, а за счёт существенного снижения объёмной доли металла стало возможным управлять спектральным положением продольного поверхностного плазмонного резонанса за счет варьирования длины наностержней. Получены массивы композитных анизотропных наноструктур в виде сегментированных наностержней и наноструктур типа ядро/оболочка. Сегментированные наностержни, состоящие из благородного металла и ферромагнитных сегментов Ni, получены с помощью роботизированного темплатного электроосаждения. Автоматизация процесса электроосаждения и экспериментально полученная калибровочная зависимость толщины ферромагнитного слоя от пропущенного заряда осаждения позволяют синтезировать сегментированные наностержни Au/Ni с требуемой структурой, обеспечивая точность задания толщины ферромагнитных прослоек на уровне единиц нанометров. Наноструктуры типа ядро/оболочка синтезированы методом двухстадийного темплатного электроосаждения в матрицы анодного оксида алюминия с промежуточной стадией травления стенок пор в растворе серной кислоты. Данные локального рентгеноспектрального микроанализа подтверждают наличие двух металлов в структуре наностержней. Получены наностержни со структурой ядро-оболочка двух различных геометрий: Ni ядро и Au оболочка и Au ядро с Ni оболочкой. Для предотвращения образования избытка металла, образующего оболочку, необходима оптимизация величин плотностей заряда. С целью расширения круга материалов для изготовления гиперболических метаматериалов была отработана методика электроосаждения наностержней из полуметалла (висмута) в матрицы анодного оксида алюминия. В рамках выполнения проекта впервые проведены детальные экспериментальные исследования нелинейно-оптических свойств гиперболических метаматериалов на основе массивов металлических наностержней в диэлектрической матрице в спектральной окрестности точки Epsilon-Near-Zero (ENZ) и перехода от эллиптического к гиперболическому режиму дисперсии. Частотно-угловые спектры интенсивности второй гармоники демонстрируют усиление интенсивности квадратичного нелинейно-оптического сигнала вблизи ENZ в диапазоне углов падения лазерного излучения на структуру 10-20 градусов, что связано с сингулярностью нормальной компоненты поля накачки в образце в указанной области длин волн. Предложено феноменологическое описание наблюдаемого эффекта. Также получены рассчитанные аналогичные частотно-угловые спектры исследуемой структуры, которые качественно совпадают с экспериментальными. Впервые в гиперболических метаматериалах проведена нелинейно-оптическая интерферометрия и экспериментально получены спектры фазы второй гармоники, прошедшей через гиперболический метаматериал. Обнаружен скачок фазы квадратичного нелинейно-оптического сигнала в спектральной окрестности точки ENZ, величина которого существенно зависит от угла падения зондирующего p-поляризованного излучения и достигает 200 градусов при угле падения 35 градусов. Показано, что такая спектральная зависимость фазы волны второй гармоники связана с изменением знака продольной компоненты эффективной диэлектрической проницаемости в точке ENZ и соответствующим переходом от эллиптического к гиперболическому режиму дисперсии. Результаты численного моделирования спектров фазы второй гармоники в окрестности точки ENZ качественно соответствуют экспериментальным данным. Рассчитаны частотно-угловые спектры действительной и мнимой части констант распространения для TE и TM волн в гиперболическом метаматериале, образованном массивом золотых наностержней в матрице анодного оксида алюминия. Обнаружено, что разница показателей преломления и коэффициентов затухания для волн с ортогональными поляризациями, обусловленная сильной анизотропией исследуемой структуры, наиболее существенна в области ENZ и превышает аналогичную величину во всех известных природных материалах. Рассчитанные спектры хорошо соотносятся с экспериментальными данными эллипсометрии и открывают широкие возможности для использования гиперболических метаматериалов в качестве эффективных сверхтонких конвертеров поляризации света в устройствах нанофотоники. Результаты эллипсометрических исследований, свидетельствующие об аномальном двулучепреломлении в нанокомпозитах Au/АОА, опубликованы в журнале Optics Express: I.A. Kolmychek, A.R. Pomozov, V.B. Novikov, A.P. Leontiev, K.S. Napolskii, T.V. Murzina, Anomalous birefringence and enhanced magneto-optical effects in epsilon-near-zero metamaterials based on nanorods' arrays // Optics Express, 2019, v. 27(22), pp. 32069–32074, https:/doi.org/10.1364/OE.27.032069. Информация об исследовании размещена на сайте научной группы: http://eng.fnm.msu.ru/news/2020/birefringence-in-HMM/. Данные по генерации второй гармоники в гиперболических метаматериалах на основе Au наностержней опубликованы в журнале Optics Letters: I.A. Kolmychek, V.B. Novikov, I.V. Malysheva, A.P. Leontiev, K.S. Napolskii, T.V. Murzina, Second-harmonic generation spectroscopy in gold nanorod-based epsilon-near-zero metamaterials // Optics Letters, 2020, v. 45(6), pp. 1-5. https:/doi.org/10.1364/OL.384411. Информация об исследовании размещена на сайте научной группы: http://eng.fnm.msu.ru/news/2020/SHG-in-HMM/. | ||
3 | 1 июля 2020 г.-30 июня 2021 г. | Разработка электрохимических методов получения функциональных гиперболических метаматериалов для нанофотоники |
Результаты этапа: 3-й год реализации проекта РНФ № 18-73-10151 был направлен на поиск оптимальных параметров получения гиперболических метаматериалов (ГММ) на основе массива металлических наностержней (Au, Ag, Bi) в диэлектрической матрице и анализ возможности использования полученных материалов в качестве элементов нанофотоники с характеристиками, перестраиваемыми с помощью приложения внешнего магнитного поля, а также изучение спектрального усиления их нелинейно-оптического отклика в дважды резонансных ГММ. В качестве диэлектрической матрицы для темплатного электроосаждения металлов использованы пористые плёнки анодного оксида алюминия (АОА), полученные двухстадийным анодированием высокочистого алюминия в растворе щавелевой кислоты. На структурированных алюминиевых подложках получены плёнки АОА, в которых доля пор, имеющих гексагональное окружение, достигает 94%. Показано, что уникальным способом удаления барьерного слоя с нижней поверхности АОА, не приводящим к увеличению пористости темплата, является ионное травление. На зависимости диаметра пор от продолжительности травления наблюдается максимум и последующее уменьшение размера пор до стационарного значения. Наблюдаемая эволюция диаметра пор на нижней поверхности темплата АОА объяснена перепылением материала пористой плёнки внутрь пор после их открытия. Для увеличения адгезии золотого токосъёмника к поверхности анодного оксида алюминия предложено и успешно реализовано двухстадийное магнетронное напыление. В результате напыления тонкого жертвенного слоя и его последующего стравливания на поверхности АОА остаются кластеры металла, прочно связанные с подложкой, которые при повторном напылении служат затравками, увеличивая адгезию токосъёмника. Положение точки ENZ для ГММ на основе Au, Ag и Bi наностержней с высокой точностью предсказывается моделью Максвелла-Гарнетта для сплошной анизотропной среды и может быть тонко настроено с помощью изменения длины наностержней. Разработана методика синтеза гиперболических метаматериалов на основе массива сегментированных магнитоплазмонных металлических Au/Ni наностержней с возможностью перестройки их характеристик внешним магнитным полем. Обнаружено усиление магнитооптического отклика в спектральной окрестности точки ENZ. Показано, что структуры подобного дизайна перспективны в нанофотонике, так как изменение их оптических свойства при приложении магнитного поля открывает широкие возможности для магнитоуправления параметрами света, в частности, его интенсивностью и поляризацией. Разработана методика изготовления гиперболических метаматериалов на основе массивов висмутовых наностержней в матрице анодного оксида алюминия. В рамках модели эффективной среды определены параметры структуры нанокомпозита Bi@AOA, при которых ENZ находится в области перестройки титан-сапфирового лазера: объёмная доля металла около 7%, длина наностержней около 600 нм. Рассчитаны спектры поглощения s- и p-поляризованного излучения в указанной структуре, которые демонстрируют усиление поглощения в окрестности точки ENZ на длине волны 800 нм. Используя экспериментально построенную калибровочную зависимость длины Bi наностержней от заряда электроосаждения, изготовлена серия образцов массивов висмутовых наностержней с требуемыми геометрическими параметрами для наблюдения продольного резонанса и ENZ в районе 800 нм. Линейная оптическая спектроскопия образцов показала наличие резонанса в ожидаемой спектральной области (на длинах волн 820-860 нм). Несмотря на то, что добротность наблюдаемого резонанса существенно ниже соответствующей величины для ГММ на основе Au и Ag, стоит отметить, что ГММ на основе наностержней из полуметалла изготовлены и исследованы впервые. Последовательное темплатное электроосаждение Au и Ni с продолжительным растравливанием пор АОА в растворе разбавленной серной кислоты между стадиями электроосаждения металлов успешно применено для создания массивов наностержней со структурой ядро-оболочка в матрице анодного оксида алюминия с диаметром пор 50 нм. Уменьшение диаметра пор и расстояния между ними в исходной матрице препятствует формированию однородной по толщине оболочки вокруг металлического наностержня меньшего диаметра, выступающего в качестве ядра. При зазоре между наностержнем и стенками пор матрицы АОА менее 10-15 нм даже при небольших перенапряжениях металл преимущественно растёт вверх, образуя сегментированную наноструктуру с верхним сегментом большего диаметра. С функциональной точки зрения, ГММ на основе массивов сегментированных наностержней перспективнее, чем ГММ на основе наностержней со структурой ядро-оболочка, так как последние при прочих равных условиях занимают большую объёмную долю в нанокомпозите. Увеличение объёмной доли металла приводит к увеличению поглощения, а также к тому, что положение ENZ становится слабо зависимо от длины наностержней, что в конечном итоге сокращает возможности точной подстройки положения продольного плазмонного резонанса. Впервые проведены детальные экспериментальные исследования нелинейного поглощения в ГММ на основе серебряных наностержней в диэлектрической матрице АОА. Получен спектр коэффициента нелинейного поглощения β при наклонном падении p-поляризованного зондирующего излучения. Обнаружена смена знака β вблизи точки перехода от эллиптического к гиперболическому закону дисперсии (точки ENZ), то есть, при перестройке длины волны излучения накачки двухфотонное поглощение сменяется насыщением поглощения. Экспериментально исследован квадратичный нелинейно-оптический отклик в ГММ на основе массива серебряных наностержней, где в спектральном диапазоне перестройки лазера наблюдается и ENZ на частоте накачки и ENP на частоте второй гармоники (ВГ). Обнаружены области усиления эффективности генерации ВГ как при p-, так и при s-поляризованном излучении накачки. Выявлена роль фазового синхронизма при формировании квадратичного нелинейно-оптического отклика, выполнение которого становится возможным в силу сильной дисперсии оптических свойств исследуемого ГММ и на частоте накачки, и на частоте ВГ. Результаты эксперимента находятся в хорошем соответствии с расчетными данными. Результаты работы опубликованы в научных статья в журналах Nanotechnology (https://doi.org/10.1088/1361-6528/abf691) и Physical Review B (https://doi.org/10.1103/PhysRevB.102.241405), а также в виде коротких научно-популярных заметок на сайте научной группы на русском (http://www.eng.fnm.msu.ru/news/2020/generatsiya-vtoroy-garmoniki-v-usloviyakh-fazovogo-sinkhronizma/; http://www.eng.fnm.msu.ru/news/2021/giperbolicheskie-metamaterialy-na-osnove-massivov-bisegmentirovannykh-nanosterzhney-au-ni/) и английском (http://www.eng.fnm.msu.ru/en/news/2020/phase-matched-optical-second-harmonic-generation/; http://www.eng.fnm.msu.ru/en/news/2021/hyperbolic-metamaterials-based-on-arrays-of-bisegmented-au-ni-nanorods/) языках. Работы выполнены в полном объёме. Полученные результаты обладают фундаментальной новизной и практической значимостью. Они могут быть использованы для создания новых тонкоплёночных оптических элементов, предназначенных для управления интенсивностью и поляризацией прошедшего света. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".